【藥材來源】綠礬為礦物水綠礬Melanteritum或人工制成的含水硫酸鐵。主含硫酸亞鐵。全年均可采挖。采得后,去凈雜質,打碎,加水加熱溶化,蒸發部分水分,放涼待自然結晶。
【古代炮制方法】宋代有“煅赤”(《圣惠方》),“用火煅通赤,取出,用釅醋淬過復煅,如此三度,細研”(《集驗方》),“煉汁盡”、“火煅通紅,取出放地上,出火毒”(《瘡瘍》);尚有鹽與硫黃制(《洪氏》)。明代有姜汁制(《保元》)、米炒制(《入門》)、童便制(《普濟方》)。清代尚有面裹火煨焦(《串雅內》)。煅法和煅醋淬法一直沿用至今。
【現代炮制方法】
1、綠礬:取原藥材,除去雜質,打碎。
2、煅綠礬:取凈綠礬打碎,置耐火容器內,用武火加熱,煅至汁盡,紅透為度,取出放涼,研粉。
3、醋綠礬取凈綠礬打碎,置耐火容器內,加入醋,蓋好,置爐火上武火加熱,待綠礬溶解后攪拌均勻,繼續煅至汁盡,全部呈絳色為度,取出放涼,研粉。綠礬每100kg用醋20kg。
【飲片性狀】綠礬為不規則粒狀,大小不一,綠色,半透明,似玻璃光澤。質較脆(硬度2),氣無,味酸澀。在干燥空氣中逐漸風化成粉,置濕空氣中迅速氧化,表面生成黃棕色銹衣。煅綠礬(絳礬)失水干枯,為細粒疏松集合體,光澤消失,絳紅色。氣無,味澀。若成塊狀,則性脆硬度稍高(硬度2.5~5.5)。醋綠礬為絳色細粉,質地疏松。味澀,有醋氣。
【炮制目的】綠礬味酸性涼。歸肝經、脾經。具有解毒燥濕,殺蟲補血功能。用于黃腫脹滿,疳積久痢,腸風便血,血虛萎黃,濕瘡疥癬,喉痹口瘡,爛弦風眼。
生綠礬一般不內服,多用作外用洗涂劑,偏于燥濕止癢,殺蟲。用于濕疹,疥癬,瘡毒。內服多煅用,煅后失水變枯,不溶于水,降低了致嘔吐的副作用,增強了燥濕止癢作用。加醋煅不但降低了致嘔吐作用,以利內服,并增強了入肝補血,解毒殺蟲的功效。用于黃腫脹滿,血虛萎黃,疳積久痢,腸風便血。
【應用選擇】
1、生用
(1)喉瘡:常與雄黃、硼砂同用,研末吹口,治喉瘡毒盛(《萬氏家抄方》)。綠礬和醋共研,曬干為末,吹口,可治喉風腫閉(《孫天仁集效方》)。
(2)趾甲瘡:綠礬煎洗,配伍雄黃、硫黃、乳香、沒藥研末涂搽,可治趾甲內生瘡(《醫方摘要》)。配伍藿香、大黃、黃精研末涂搽,可治灰指甲。
2、制用(煅制品)
(1)疥癬:配伍花椒、冰片、樟腦、煅燒研末,可治疥瘡,濕者干摻,干者菜油調涂(《良方匯集》)。皂礬配楝樹子,燒研外搽,可治頭癬(《普濟方》)。
(2)黃腫脹滿:常與蒼術、厚樸、陳皮、半夏、大棗同用,具有運脾化濕作用,用于脾胃不健,氣滯濕蓄,黃腫、脹滿,如絳礬丸(《重訂廣溫熱論》)。
(3)缺鐵性貧血:與薏仁、黨參、大棗合用,可補脾益血,如綠礬補血丸。與白術、山藥、黑棗同用亦可補脾益血,如絳棗丸(《中華血液雜志》1983)。
(4)赤白痢:常與白礬、龍骨、赤石脂等同用,具有止痢澀腸作用,可用于赤白痢,腸滑不止,如綠白散(《總錄》)。
(5)鉤蟲病:本品單用,煅透研末吞服,或與綠豆粉同用,加米飯為丸,可治鉤蟲病。
【現代研究】X射線衍射分析結果表明,綠礬系七水硫酸鐵,可含有多種脫水產物,如FeSO4·5H2O、FeSO4·4H20、FeSO4·H2O;煅綠礬則除赤鐵礦之外,尚出現含水量各不相同的硫酸鐵組分。熱分析結果,630~710℃失水43%,相當水綠礬為主的組分特征;煅綠礬在300℃前仍失水20%示煅樣中尚含有大量含水組分,在770℃前失去二氧化硫則證明煅樣尚含大量硫酸鹽。Fe的溶出率為:中溶(24.0%》堿溶(8.9%)>酸溶(5.6%)。煅制成絳礬,Fe溶出率相應降低:中溶(5.8%)>酸溶(2.5%);堿溶(0.17%)。值得注意的是,綠礬在瘍面中溶條件下,Fe溶出率高于從溶解度計算的Fe值(9.75%);而絳礬樣品中共存有赤鐵礦,Fe溶出率則低于此值。綠礬入散劑用,酸溶明顯大于堿溶。且堿溶溶液中Fe比例低(占酸不溶物的0.1%);主要為緩沖劑中的Na,并反映出了其原料的混入物成分。絳礬配入散劑,Fe主要見于酸性介質環境的溶液,而堿性溶液中Fe量極低,也說明試樣并未煅透。對絳礬而言,散溶的鐵量將隨轉化為赤鐵礦的量而改變。皂礬主要成分為FeSO4·xH2O,炮制前綠礬含鐵量20.13%,炮制后絳礬含鐵量為24.86%。綠礬酸澀之性味極強,對人體的舌和喉部黏膜均有強烈刺激性,醋制后可緩和其酸澀味和刺激性,同時其質地疏松,容易研成細粉,人體易吸收,并能除去所含雜質,而提高純度。另有實驗結果表明:綠礬生樣及炮制品中的鐵基本是以FeS04形式存在,同時含有少量Fe3+;綠礬在成礦過程中有氣相包裹體形成。綠礬生樣經酸性訶子溶液浸泡后,其中部分鐵離子形成了有機化合物,而且Fe2+/Fe3+比值及鐵離子離子性比綠礬生樣均有顯著提高。
【附】文獻摘錄:“火煅醋淬三遍,《局方》多用米炒,恐勝礬力也。”(《入門》)“蓋此礬色綠味酸,燒之則赤,既能人血分伐木,又能燥濕化涎,利小便,消食積,故脹滿黃腫瘧痢疳疾方往往用之。”(《綱目》)“燒之則赤,以破血之積垢,甚效甚速。”(《求真》)“煅赤用。(煅赤名絳礬,能人血分,伐肝木,燥脾濕)絳礬一斤醋拌曬干,人瓶火煅為末,醋糊丸酒下……用醋制以平內服多煅用,煅后失水變枯,不溶于水,降低了致嘔吐的副作用,增強了燥濕止癢作用。加醋煅不但降低了致嘔吐作用,以利內服,并增強了入肝補血,解毒殺蟲的功效。用于黃腫脹滿,血虛萎黃,疳積久痢,腸風便血。
【應用選擇】
1、生用
(1)喉瘡:常與雄黃、硼砂同用,研末吹口,治喉瘡毒盛(《萬氏家抄方》)。綠礬和醋共研,曬干為末,吹口,可治喉風腫閉(《孫天仁集效方》)。
(2)趾甲瘡:綠礬煎洗,配伍雄黃、硫黃、乳香、沒藥研末涂搽,可治趾甲內生瘡(《醫方摘要》)。配伍藿香、大黃、黃精研末涂搽,可治灰指甲。
2、制用(煅制品)
(1)疥癬:配伍花椒、冰片、樟腦、煅燒研末,可治疥瘡,濕者干摻,干者菜油調涂(《良方匯集》)。皂礬配楝樹子,燒研外搽,可治頭癬(《普濟方》)。
(2)黃腫脹滿:常與蒼術、厚樸、陳皮、半夏、大棗同用,具有運脾化濕作用,用于脾胃不健,氣滯濕蓄,黃腫、脹滿,如絳礬丸(《重訂廣溫熱論》)。
(3)缺鐵性貧血:與薏仁、黨參、大棗合用,可補脾益血,如綠礬補血丸。與白術、山藥、黑棗同用亦可補脾益血,如絳棗丸(《中華血液雜志》)。
(4)赤白痢:常與白礬、龍骨、赤石脂等同用,具有止痢澀腸作用,可用于赤白痢,腸滑不止,如綠白散(《總錄》)。
(5)鉤蟲病:本品單用,煅透研末吞服,或與綠豆粉同用,加米飯為丸,可治鉤蟲病。
【現代研究】X射線衍射分析結果表明,綠礬系七水硫酸鐵,可含有多種脫水產物,如FeSO4·5H2O、FeSO·4H2O、FeS04·H2O;煅綠礬則除赤鐵礦之外,尚出現含水量各不相同的硫酸鐵組分。熱分析結果,630~710℃失水43%,相當水綠礬為主的組分特征;煅綠礬在300℃前仍失水20%示煅樣中尚含有大量含水組分,在770℃前失去S02則證明煅樣
尚含大量硫酸鹽。Fe的溶出率為:中溶(24.0%)>堿溶(8.9%)>酸溶(5.6%)。煅制成絳礬,Fe溶出率相應降低:中溶(5.8%)>酸溶(2.5%)>堿溶(0.17%)。值得注意的是,綠礬在瘍面中溶條件下,Fe溶出率高于從溶解度計算的Fe值(9.75%);而絳礬樣品中共存有赤鐵礦,Fe溶出率則低于此值。綠礬入散劑用,酸溶明顯大于堿溶。且堿溶溶液中Fe比例低(占酸不溶物的0.1%);主要為緩沖劑中的Na,并反映出了其原料的混人物成分。絳礬配人散劑,Fe主要見于酸性介質環境的溶液,而堿性溶液中Fe量極低,也說明試樣并未煅透,對絳礬而言,散溶的鐵量將隨轉化為赤鐵礦的量而改變。皂礬主要成分為FeSO4。xH2O,炮制前綠礬含鐵量20.13%,炮制后絳礬含鐵量為24.86%。綠礬酸澀之性味極強,對人體的舌和喉部黏膜均有強烈刺激性,醋制后可緩和其酸澀味和刺激性,同時其質地疏松,容易研成細粉,人體易吸收,并能除去所含雜質,而提高純度。另有實驗結果表明:綠礬生樣及炮制品中的鐵基本是以FeSO4形式存在,同時含有少量Fe3+綠礬在成礦過程中有氣相包裹體形成。綠礬生樣經酸性訶子溶液浸泡后,其中部分鐵離子形成了有機化合物,而且Fe2+/Fe3+比值及鐵離子離子性比綠礬生樣均有顯著提高。
【附】文獻摘錄:“火煅醋淬三遍,《局方》多用米炒,恐勝礬力也。”(《入門》)“蓋此礬色綠味酸,燒之則赤,既能入血分伐木,又能燥濕化涎,利小便,消食積,故脹滿黃腫瘧痢疳疾方往往用之。”(《綱目》)“燒之則赤,以破血之積垢,甚效甚速。”(《求真》)“煅赤用。(煅赤名絳礬,能人血分,伐肝木,燥脾濕)絳礬一斤醋拌曬干,入瓶火煅為末,醋糊丸酒下……用醋制以平肝,勝于針鐵。”(《輯要》)“皂礬一兩,泥土包固,置糠火中,煨一日夜,取出,候冷,礬石已紅,去泥土凈。”(《柳選四家醫案》)
【總結】綠礬始載《日華子本草》。主要成分為含水硫酸鐵,易失水,氧化失水后致使顏色變白,氧化后色變黃棕色。宋代始見煅法,煅制后呈絳色,吸潮性強。歷代綠礬內服時大部分制成絳礬,多用于治療萎黃、水腫、痞塊等癥。綠礬對人體的舌和喉部均有強烈刺激性,醋制后可緩和其酸澀味和刺激性,便于內服。內服后部分鐵被血液吸收,提供造血原料,并刺激造血系統能使紅細胞新生旺盛,可治缺鐵引起的貧血性水腫。其療效與硫酸亞鐵相似,但腸道副作用比硫酸亞鐵輕。